有機人名反應——Hunsdiecker 反應

有機人名反應——Hunsdiecker 反應

Hunsdiecker 反應(Hunsdiecker Reaction)

有機人名反應——Hunsdiecker 反應

Hunsdiecker反應是指羧酸銀鹽在無水的惰性溶劑(如四氯化碳)中與一分子溴迴流,失去二氧化碳並形成比羧酸少一個碳的溴代烷,又稱Hunsdiecker–Borodin反應或Borodin反應,以俄國化學家Borodin和德國化學家HeinzHunsdiecker 以及他的妻子 CläreHunsdiecker 的名字命名。

此反應廣泛用於製備脂肪族、脂環族,以及某些芳香族與雜環族鹵化物,特別是從天然的偶數碳原子羧酸來製備奇數碳的長鏈鹵代烴。反應產率從伯鹵代烴、仲鹵代烴到叔鹵代烴降低。鹵素中溴反應效果最好。除了單質溴,氯氣和單質碘也能進行反應,生成相應的氯代烷和碘代烷。

用二羧酸單銀鹽,可得滷代羧酸。羧酸鹽不侷限於銀鹽, 更穩定和更易結晶的一價鉈鹽和汞鹽還有利於產率的提高。

反應機理

首先羧酸負離子進攻單質溴,形成O-Br鍵,由於該O-Br鍵鍵能比較低,很容易發生均裂,產生的醯氧自由基脫除一分子CO2,生成的烷基自由基再同溴自由基偶聯或者進攻單質溴,則得產物溴代烷。

有機人名反應——Hunsdiecker 反應

有機人名反應——Hunsdiecker 反應

TAG: 羧酸反應Hunsdiecker鹵代烴代烷