李秀成只做了一件事就立刻壯大了太平軍抗清的隊伍，那就是——聯絡了捻軍。很多對捻軍不瞭解的朋友以為捻軍是太平軍的別稱，其實並非如此。捻軍的活動範圍主要是在北方，太平軍的勢力範圍則以南方為主。1857年春，身為地官副丞相李秀成率兵六七千人駐守在桐城（今安徽省桐城市），當時李秀成麾下有個叫做李昭壽的人，他和捻軍部分將領很熟悉，便給李秀成出主意說：現在我們孤軍在桐城，周圍的清軍虎視眈眈，如果我們能夠和捻軍聯合，一定可以重創清軍。正在苦惱的李秀成一下覺得曙光在眼前，趕緊問李昭壽有沒有路子可以聯絡上捻軍。李昭壽表示自己和捻軍頭目張樂行、龔德樹有交情，可以給李秀成牽線。李秀成於是得到了捻軍首領張樂行、龔得樹、蘇老天的加入。
此時我為丞相，力守桐城，保固皖省。那時已有張樂行、龔得樹在三河尖造反，李昭壽在我營中共事，李昭壽與張樂行、龔得樹有交，特通文報與張樂行，接得檔案，當即覆文，已肯來投，安省得隱，實我之力也。……當過六安，上三尖河，招引張樂行。那知張樂行先發，龔得樹、蘇老天半路相迎。事實上，除了張樂行、龔得樹、蘇老天等部直接加入壯大太平軍隊伍外，捻軍盟主張洛行、將領龔德、蘇天福也積極的和太平軍合作一共抗擊清軍，後來這些人也直接加入了太平軍的隊伍，兩軍合擊霍邱，攻下霍邱以後，李秀成交給張洛行管理，張洛行便以此為捻軍的行動基地。後來，這些捻軍將領都接受了太平天國的加封，成為太平軍的一部分，李秀成至此開始成為太平軍中很有影響力的人，畢竟他在太平軍艱難時刻壯大了隊伍。
不過，捻軍有一點不好就是可以看心情決定要不要接受洪秀全的命令，這也就是所謂的“受職不受命、聽封不聽調”。